煙氣脫硫脫硝講赤泥脫硫脫硝機理。
近年來(lái),國內外學(xué)者對赤泥脫硝也做了研究,試驗結果表明赤泥本身對NOx有脫除活性。根據赤泥脫硫的機理可分析出赤泥對NO2的脫除應該與脫硫的過(guò)程機理接近,物相分析可知赤泥含有鈣鈦礦成分,雖然鈣鈦礦并不能直接參與脫硝反應,但Hwang與Kim等認為鈣鈦礦的表面可以催化氧化NOx,因此鈣鈦礦對赤泥脫硝是有促進(jìn)作用的。赤泥脫硝的關(guān)鍵是如何將NO氧化成為NO2或N2O3,部分學(xué)者根據赤泥獨特的性質(zhì)(多孔結構與較大的比表面積),以其作為載體負載活性組分后做成脫硝催化劑,成功地提高了氮氧化物的轉化率。雖然他們將赤泥用于脫硝提供了可行性思路,但是并未對其脫硝機理與反應過(guò)程進(jìn)行深入的探究。工業(yè)煙氣中硫硝共存的特點(diǎn),也決定了脫硝效果必將影響赤泥的脫硫方面的應用,更加深入地研究赤泥脫硝的反應機理,認識赤泥脫硝的過(guò)程,并據此探索脫硝工藝參數,有助于今后赤泥脫硝的工業(yè)化應用。
工業(yè)生產(chǎn)氧化鋁過(guò)程中除了有高堿性赤泥廢渣,還伴隨著(zhù)一種堿性廢液,而這種廢液就是赤泥附液。據統計,每產(chǎn)生1 t赤泥伴有3~4 m3的附液。早期,王學(xué)謙等用赤泥附液吸收低濃度的H2S,吸收效率為90.2%。隨后昆明理工牛利民想進(jìn)一步提高吸收率,采取燃燒-吸收法凈化H2S,這是一種利用催化劑使H2S在300~450 ℃的條件下進(jìn)行氧化,所得燃燒產(chǎn)物再經(jīng)赤泥附液處理的手段。與王學(xué)謙等單獨采用赤泥附液吸收H2S相比較,采用該方法吸收效率能有明顯提升,對H2S凈化效率達到98.9%;與之類(lèi)似,張永等設計了一個(gè)將赤泥附液與活性炭聯(lián)合對H2S的去除系統,該系統對H2S的凈化效率可達99.85%,而且排放濃度達到《惡臭污染物排放標準》(GB 14554-93)及《大氣污染物綜合排放標準》(GB 16927-1996)的相應要求。赤泥附液脫硫技術(shù)已在鄭州鋁廠(chǎng)穩定運行多年,取得了良好的環(huán)境效益和社會(huì )效益。
國內學(xué)者用赤泥做脫硫劑的研究是比較多的,姜怡嬌往赤泥加助劑并輔以赤泥附液為潤滑劑,經(jīng)過(guò)擠條、干燥、焙燒三道工序最終得到脫硫劑,試驗結果表明影響脫硫性能最大因素為焙燒溫度,最佳溫度在300~350 ℃,而且在常溫下穿透硫容能達到19.3%,進(jìn)而說(shuō)明該脫硫劑的脫硫效果較好。除此之外,比如用赤泥與白泥做脫硫劑脫除燃氣中H2S,以赤泥和海水制備混合脫硫劑對SO2的去除,在活性炭混合條件下對赤泥進(jìn)行熱活化以制備活化赤泥脫硫劑吸收SO2等,這些不同方法對赤泥進(jìn)行改性制成的脫硫劑對含硫煙氣具有良好的脫硫能力。脫硫劑的開(kāi)發(fā),實(shí)現了由液相濕法脫硫向干法脫硫的轉變,拓展了赤泥脫硫的應用范圍,可大大減少赤泥脫硫過(guò)程中廢水的產(chǎn)生量,這方面的探索在基礎研究和工業(yè)應用都具有現實(shí)意義。
國外Oliveira等用納米顆粒負載在三種基于赤泥廢物的不同基質(zhì)的表面上:(1)純赤泥-Au/Rm;(2)還原赤泥-Au/RmH2;(3)部分碳涂敷的赤泥-Au/RmEt,以產(chǎn)生用于脫硫反應的不同催化劑。研究結果表明金納米顆粒直徑約為30 nm,成功地支持和分布在赤泥基材料表面。催化劑Au/RmEt與其他赤泥基催化劑相比具有顯著(zhù)的效率,盡管Au/Rm和Au/RmH2是親水性的并且保持在水相中,但Au/RmEt對位于兩相系統界面處的有機相和水相具有較高的親和力,這使得赤泥的金和鐵相具有協(xié)同作用。正因如此,該催化劑對含硫污染氣體具有很強的吸附能力。Prado等通過(guò)合成基于赤泥(RM)/聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)復合材料的催化劑,發(fā)現在赤泥上的PET浸漬增加了催化劑與其中污染物溶解的非極性相(燃料)的親和力,獲得較高的轉化率(高達80%)和對相應的二苯并噻吩砜的選擇性。表明基于PET和RM的催化劑對二苯并噻吩(DBT)的氧化脫硫反應具有積極作用。
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