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污泥中有哪些污染物

時(shí)間:2020-06-01訪(fǎng)問(wèn)量:2438
 

 

污泥中有污染物。污染物有害健康。

 

上面兩句話(huà),只是從性質(zhì)上陳述了一個(gè)簡(jiǎn)單事實(shí),想來(lái)業(yè)內人士均無(wú)異議。但污泥中污染物的類(lèi)型、濃度、致病機理、污染途徑、對人類(lèi)健康和自然環(huán)境的損害如何,目前尚不為大眾所知。

 

隨著(zhù)生活水平的提高,國民的環(huán)境維權意識已漸漸蘇醒。對二噁英的恐懼和抗議活動(dòng),使國內一大批垃圾焚燒項目擱淺或步履維艱。近來(lái)爆發(fā)的什邡鉬銅項目、啟東王子造紙尾水排海項目大規??棺h事件,預示著(zhù)環(huán)境問(wèn)題已成為一個(gè)亟待重視解決的社會(huì )問(wèn)題引爆點(diǎn)。

 

無(wú)論污水尾水、廢氣、垃圾還是污泥,都是可能引發(fā)環(huán)境問(wèn)題的污染源。從污染當量看,污泥的問(wèn)題并不比垃圾小,甚至可以說(shuō),這種污水處理所形成的濃縮物質(zhì),其污染程度有時(shí)候可能比垃圾的危害還要大。

 

垃圾由于其五顏六色的外觀(guān)、千奇百怪的形狀,以及令人作嘔的氣味,很少會(huì )被成千噸地大規模棄置在環(huán)境中;而污泥不然,黑色或深褐色的外觀(guān),類(lèi)似泥土的形狀,令人作嘔但難以描述的氣味,常常被大規模棄置在河湖、堤岸、溝壑、田地中。高含水率的特點(diǎn),使得污泥中的污染物可能被雨水沖入水體,通過(guò)土壤污染地下水,散發(fā)的氣味和揮發(fā)性有機物會(huì )污染周邊空氣,當然,還會(huì )造成局部土壤的污染物濃度提高。從這個(gè)角度看,較之垃圾,污泥對環(huán)境所產(chǎn)生的危害看似更為隱形,實(shí)則更為直接、更難治理消除。

 

人們可能會(huì )問(wèn):污泥真的有這么重要的污染嗎?

 

回答是肯定的。拋開(kāi)純粹的工業(yè)污泥不談,僅就城鎮污水處理廠(chǎng)所產(chǎn)生的市政污泥而言,其潛在的污染能力不容小覷。生活在當代社會(huì ),城鎮居民生活所涉及的方方面面,都會(huì )將各種各樣的污染物帶入污水中,而污水中污染物的絕大部分又都被凝縮在了污泥中。

 

生活中的食品、藥品中攜帶的各種重金屬、農藥殘留、難降解有機物會(huì )隨人類(lèi)排泄物進(jìn)入污水;穿衣和梳妝打扮所消費的各種日用化工品如香水、洗滌劑、護理用品中的有機化合物會(huì )被洗入水中;人居環(huán)境中,潔廁靈、空氣清新劑、殺蟲(chóng)劑、油漆、溶劑中的各種有機化合物的歸宿仍然是水;各種交通工具排放的廢氣以及輪胎磨損所釋放的污染物,最終也還是被雨水沖刷到下水道中。

 

間接服務(wù)于城鎮居民生活的各種市政設施,也會(huì )將各種污染物排入城市的污水管道:采暖設施燃料燃燒釋放的廢氣,城市垃圾收集轉運和處理過(guò)程中產(chǎn)生的滲瀝液,電池腐蝕后流出的電解液,火電廠(chǎng)的燃燒廢氣,焚燒廠(chǎng)的廢氣,廢舊變壓器的廢液,醫院和牙科診所排入下水道的消毒水,……

 

 

 

關(guān)于污泥的污染性質(zhì),尚無(wú)比較全面的科普文章。筆者孤陋寡聞,但考慮到這個(gè)問(wèn)題的重要性,從本文開(kāi)始,準備就此話(huà)題進(jìn)行一番“研究”。這里的所謂“研究”,其實(shí)只是對一些國外政策、研究文獻的學(xué)習和思考而已。

 

對污泥污染物性質(zhì)的研究,目前做得最好的應該說(shuō)是美國。

 

美國環(huán)保署(以下簡(jiǎn)稱(chēng)USEPA)曾經(jīng)多次對污泥中的污染物進(jìn)行定向調查分析。1982年他們第一次對40個(gè)城市污泥中的優(yōu)先污染物及其濃度進(jìn)行了研究。

 

1988年進(jìn)行的全國污泥普查(NSSS)是歷史上規模最大的一次。USEPA準備了一個(gè)50頁(yè)的問(wèn)卷,對479個(gè)國有市政污水處理廠(chǎng)的污泥處置方法進(jìn)行了詳細調研;此外,在來(lái)自208個(gè)污水處理廠(chǎng)的污泥樣本中,選擇了176個(gè)進(jìn)行詳盡的化學(xué)分析檢測,調查了411種污染物在污泥中的濃度。

 

此次調查的信息成為美國制定關(guān)于污泥處置的503法規時(shí)的依據。第一輪(Round One)立法,對土地利用規定了10種重金屬和致病菌控制指標,焚燒規定了8種排放指標,該法案于1992年頒布執行。

 

根據水污染防治法(CWA) 405d)項的要求,USEPA每?jì)赡赀€對現行污泥處置法規進(jìn)行一次評估,以確定是否需要引入新的有毒污染物控制指標。

 

按照1996年第二輪(Round Two)分析的技術(shù)背景報告(Technical Support Document for the Round Two Sewage Sludge Pollutants),被調研的411種分析物中,10種(全部是重金屬)做出了檢測要求,33種被列入某些大的化合物類(lèi)(如二噁英類(lèi))進(jìn)行重新評估,254種未檢出,69種的檢出率低于10%(在176個(gè)樣本中的出現頻率),45種的檢出率高于10%,15種的檢出率高于10%但缺乏毒性有害性文獻支持,只有30種的檢出率高于10%且有毒性、有害性文獻的支持。這樣,被列入第二輪分析目標的是31種物質(zhì)(增加了1種未在411清單內容上的物質(zhì))。

 

這就是說(shuō),411種被檢測的目標中,有157種分析物被證明存在于污泥中。

 

2001年進(jìn)行了一次針對二噁英類(lèi)物質(zhì)在污泥土地利用中風(fēng)險的調研。這次調研的結論是二噁英類(lèi)物質(zhì)普遍存在于污泥中,但量和危害尚無(wú)需對現有立法進(jìn)行修改限制。

 

 

 

20091USEPA公布了一份最新的《定向全國污泥調查報告》(Targeted National Sewage Sludge Survey Overview Report, 縮寫(xiě)TNSSS),這次調查與1988年普查不同的是,增加了一些特定有機污染物調查對象。

 

這次調研的污泥采樣來(lái)自隨機選取的、分布在全美35個(gè)州的74個(gè)國有污水處理廠(chǎng),這些污水廠(chǎng)的處理規模都在每天100萬(wàn)加侖(約3785立方米)以上,該規模以上的污水廠(chǎng)約有3337座,占全美16255座(USEPA網(wǎng)站數據)國有市政污水廠(chǎng)總數的21%,但污水處理能力占總污水量的94%。

 

分析的樣本采集于2006年和2007年,共采集有效樣本84份,涉及各種形態(tài)、處理深度、含固率的污泥。分析物為145種,包括四個(gè)陰離子(亞硝酸鹽/亞硝酸鹽、氟化物、水解磷),28種金屬,4種多環(huán)芳烴,2個(gè)半揮發(fā)性物質(zhì),11種阻燃劑,72種藥品,25種激素和類(lèi)固醇。

 

研究中采用了高度精密的儀器,如液體化學(xué)分析中采用的色譜質(zhì)譜聯(lián)合分析(LC / MS / MS),檢測本身極其復雜。檢測的結果如下:

 

全部樣本中均發(fā)現了陰離子;

 

27種金屬存在于所有84個(gè)樣本中,只有1種金屬(銻)存在于72個(gè)樣本中;

 

六個(gè)半揮發(fā)性有機物和多環(huán)芳烴中,4個(gè)至少存在于72個(gè)樣本中,1個(gè)存在于63個(gè)樣本中,1個(gè)存在于39個(gè)樣本中;

 

- 72種藥品中,3種存在于所有84個(gè)樣本中,9種至少存在于80個(gè)樣本中,有15種藥品未在任何樣本中發(fā)現,還有29種藥品所發(fā)現的樣本數少于3個(gè);

 

- 25種類(lèi)固醇激素中,3種存在于所有84個(gè)樣本中,6種至少在80個(gè)樣本中被發(fā)現。只有1種激素未在任何樣本中發(fā)現,還有5種的存在少于6個(gè)樣本;

 

所有的阻燃劑,除了1種外,在所有樣本中都存在。

 

這就是說(shuō),在145種被分析目標中,有129種被證實(shí)存在于污泥中。

 

 

 

筆者在本文中不擬對上述檢測的結論及其檢測方法進(jìn)行深入討論,而僅限于討論這些報告所帶給我們的知識和啟發(fā)。有以下問(wèn)題值得關(guān)注:

 

 

 

一、關(guān)于數據的正確解讀

 

對檢測報告的解讀需要特別的知識,但一個(gè)最基本的要求是審慎、科學(xué)的態(tài)度。該報告多次對此提出警示。它指出:

 

1)所調研污染物的確定,并不代表USEPA對其有特別的擔憂(yōu)。標靶的選擇,是出于不同的原因,而非對該污染物的濃度和有害性已有特別的考慮。

 

2)數據的解讀,以及在技術(shù)報告中所報道的結果,并不意味著(zhù)任何分析物的濃度已引起EPA的特別關(guān)注。

 

3)待測的分析物也不一定意味著(zhù)其在污泥中的存在就一定對人類(lèi)健康或環(huán)境產(chǎn)生不利影響。

 

4USEPA尚未對污染物的致病機理和可能做出評估。

 

5)在得到確定的結論之前,不會(huì )有新的立法限制污泥的農用。

 

USEPA之所以再三提出解讀的警示,在于不希望人們對這些數據做出片面、不正確的解讀和使用,從而造成恐慌心理和畏懼,有礙于目前已頒布執行了20年的污泥處置政策的繼續。

 

 

 

二、污泥中污染物的存在具有必然性,而了解污染物的存在具有偶然性

 

對污泥中污染物的研究是一個(gè)定向調查。所謂定向調查,就是確定了被調查的分析物,根據該物質(zhì)的特性和檢測方法,定量分析其存在;如果未確定該分析物,也未采用合適的檢測手段,這些污染物的存在是不可能被發(fā)現的,也就是說(shuō),如非有意、巧合,人們可能根本不會(huì )知道這類(lèi)物質(zhì)的存在。

 

 

 

二、分析物數量——污染物總數龐大

 

USEPA上述幾次檢測分析報告顯示,分析物的確定具有一定的偶然性和隨意性。對目標分析物本身的了解就很難做到全面、完整。

 

根據美國化學(xué)協(xié)會(huì )(CAS)的數據,目前記錄在案的有6700萬(wàn)種無(wú)機和有機化合物,6300萬(wàn)種排列,每天還要登記15000個(gè)新的化合物(CAS網(wǎng)站)。

 

自上世紀四十年代以來(lái)化學(xué)工業(yè)的高速發(fā)展,使得大量新的化合物(其中絕大部分是有機化合物)被發(fā)明、制造出來(lái),用于各種領(lǐng)域產(chǎn)品的生產(chǎn),如農藥、殺蟲(chóng)劑、醫藥、日化、石化產(chǎn)品等。這些化學(xué)物質(zhì)中有相當一部分(有的是數十年后才被發(fā)現)是有害于人類(lèi)健康的,如DDT、DES等。從環(huán)境角度,它們可分為:重金屬、持久性有機污染物、環(huán)境持久性制藥污染物、多環(huán)芳烴、揮發(fā)性有機化合物、環(huán)境外來(lái)物質(zhì)等。目前還無(wú)法詳列這樣一個(gè)完整的清單,一些組織和機構所列舉的已被確認為有害健康的物質(zhì)已有成百上千種,但還遠不是全部。

 

目前USEPA所進(jìn)行的多次檢測,即使不考慮其中的重復類(lèi)型,分析物總數頂多600多種,其中可被確認在污泥中存在的物質(zhì)恐怕已超過(guò)300種。

 

 

 

三、檢測分析的技術(shù)難度非常高而昂貴

 

大多數污染物的檢測要求采用非常復雜、昂貴的技術(shù)手段,檢測實(shí)施的難度大,因此成本也會(huì )很高。根據有關(guān)報道,二噁英一項的檢測成本就是數萬(wàn)人民幣,我們有理由相信,一個(gè)樣本、一套數百種分析物的完整檢測,沒(méi)有十萬(wàn)人民幣恐怕是做不下來(lái)的。而能夠付得起錢(qián),一次能夠實(shí)施幾十個(gè)、上百個(gè)樣本檢測的機構,能夠找到而且找全具備所需各種檢測能力的實(shí)驗室,恐怕在全世界也沒(méi)有幾個(gè)國家能夠辦到。

 

 

 

四、污染物濃度與污泥檢測結論的代表性

 

不僅僅由于其昂貴的分析檢測成本,也由于極端專(zhuān)業(yè)的操作、人員、裝備和檢測時(shí)間等各方面問(wèn)題,要實(shí)現對污泥污染物進(jìn)行常規化分析或大范圍普查,顯然是不可能的事?;诖?,對污泥樣本的選擇,污泥樣本的代表性,也成為可被詬病的問(wèn)題之一。

 

根據TNSSS的抽樣情況看,樣本數是有局限性的。全美16255個(gè)污水廠(chǎng)中,僅選擇處理規模中等以上的3337個(gè)污水廠(chǎng)為抽樣對象,其中只有74個(gè)廠(chǎng)被隨機選取,占合格對象的2.2%,占全美污水廠(chǎng)的0.46%。

 

眾所周知,由于污泥性質(zhì)根據來(lái)水情況變化,也根據季節變化,甚至也受到周邊工業(yè)類(lèi)型和事故性條件的影響,同一個(gè)廠(chǎng)的污泥構成就會(huì )有極大的差別。這一點(diǎn),在TNSSS報告中不難看出,同一種分析物在全部樣本中的濃度差別普遍在1-2個(gè)數量級以上。這種數據的分析結果,根據所選擇的統計方法,會(huì )有很不同的解釋。說(shuō)到底,不同污泥的最終構成有極大差別,檢測的污染物濃度以及由此導出的結論也可能會(huì )有極大的不同。

 

 

 

五、對檢測結果的分析、定性定量研究以及與此相關(guān)的立法、標準修改尚需時(shí)日

 

分析物的確定和檢測分析只是環(huán)境安全性評價(jià)的第一步。第二步是對這些分析數據的解讀,即環(huán)境安全評價(jià)。503法規公布執行于19931月,但根據1988年的普查所實(shí)施的環(huán)境安全評價(jià)遲至10年后的20026月才由USEPA委托美國科學(xué)院屬下的國家研究所{National Research Council (NRC) of the National Academy of Sciences (NAS)}完成(參考USEPA出版物《污泥暴露和有害物質(zhì)掃描評價(jià)技術(shù)背景文件》Technical Background Document for the Sewage Sludge Exposure and Hazard Screening Assessment, 2003.12)。

 

環(huán)境安全評價(jià)是需要根據人類(lèi)對這些污染物污染途徑、劑量、受污染人群、牲畜、食物鏈的特點(diǎn),判斷其毒性、危害性。2009TNSSS調查的該項研究目前尚未完成。

 

 

 

總之,作為污泥處理處置的從業(yè)者,筆者以為應該抱著(zhù)實(shí)事求是的態(tài)度認識到污泥的潛在危害,并以科學(xué)的理念來(lái)考慮污泥的處理處置問(wèn)題:

 

1、  市政污泥是城鎮污水污染物匯聚、凝縮之集大成,其構成十分復雜,可能具有已知全部類(lèi)型的環(huán)境污染物:重金屬、持久性有機污染物、環(huán)境持久性制藥污染物、多環(huán)芳烴、揮發(fā)性有機化合物、環(huán)境外來(lái)物質(zhì)等,此外還有大量的病原菌、病毒等,甚至還可能混入核廢物(放射醫學(xué))。污泥不加任何處理的棄置、不合理的處置都可能對人類(lèi)健康和環(huán)境造成不可恢復的破壞和影響。

 

2、  隨時(shí)間、地點(diǎn)、生活水平的差異,污泥構成變化極大,污染物的構成也會(huì )有很大不同,污染物濃度也會(huì )有高低之分,危害性也會(huì )有所區別;在特定的處置條件下,有的可能會(huì )在環(huán)境的可承受范圍內,有的則會(huì )超出。

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